根据您提供的信息,要购买百年玄铁,需要先占领可以买到该物品的城池。在三国群英传7中,云南是一个可能的地方,但前提是您的势力已经控制了这座城市。接下来,你需要等待一年四季中的内政时期(季内政),这是进行购物操作的时间段。在内政期间,您可以进入城市并选择“购入”选项来尝试购买百年玄铁和其他相关物品。请注意,每个城市的开发度将决定可购买的物品数量和等级。因此,为了更高效地获得这些高级资源,您可能需要提高城池的开发程度。这可以通过多种方式实现,例如建造特定的建筑或通过军事行动扩张领土等。如果您仍然无法在游戏中找到百年玄铁或其他所需物品的购买途径,建议您参考游戏攻略网站、社区论坛或者官方文档以获取更多详细信息和帮助。祝您玩得愉快!